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9-芴酮肟制備條件優(yōu)化:
堿及其加料順序
酮和羥胺反應(yīng)生成肟是一可逆過程,為使反應(yīng)順利進(jìn)行,通常需要酸堿調(diào)節(jié).據(jù)此我們認(rèn)為,9-芴酮肟的合成也有必要選取合適方法打破反應(yīng)平衡.通過多次試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),加人9-芴酮摩爾量一半的堿(如Na2CO3,K2CO3或KOH),即可促使反應(yīng)很快完成; TLC檢測(cè)發(fā)現(xiàn),產(chǎn)物純度高,后處理很方便:直接將反應(yīng)液倒水中,攪拌洗滌,抽濾即得純品,收率高于95%.
同時(shí),還試驗(yàn)了堿的投料時(shí)機(jī).在9 -芴酮和胺攪拌反應(yīng)0,1,2 h后加入全部K2CO3,或先在體系中加入一部分K2CO3、反應(yīng)1.5 h后再加另一部分K2CO3.實(shí)驗(yàn)表明,無論哪種方式,原料都能在相同時(shí)間內(nèi)全部反應(yīng).綜上可知反應(yīng),只需加人適量堿打破平衡、使反應(yīng)向生成肟的方向進(jìn)行即可,與加堿的投料時(shí)機(jī)無關(guān).
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對(duì)芴酮 的生成:
分光光度法 測(cè)定 離解 常數(shù)以 35%乙醇水溶液作溶劑 , 試劑配成 l0一smol/L濃度 , 試樣 以 HCI和 NaOH 溶液調(diào)節(jié) pH 值, 以 NaAc. HAc, Na2HPO. 和 NaH O. 作緩沖液, 離子強(qiáng)度 用飽和 NazSo4溶液控制, 試樣分別 在 751型 紫外 可見分光光度計(jì)上進(jìn)行不同波長(zhǎng)的光 密度測(cè)定 , 部分?jǐn)?shù)據(jù) 的吸收光 譜見 圖 1,9-芴酮99.5%大量供應(yīng), 根據(jù) 同一 波長(zhǎng)下 , 光 密度 與 pH 值 的關(guān)系。 用 作 圖法測(cè)試 離解常 數(shù) . 不同波長(zhǎng)測(cè) 出 的離解 常 數(shù) 極 為相 近 , 取其平 均值 . 對(duì)苯芴酮共有 四級(jí) 離解 常 數(shù) : pK?。剑玻保矗穑耍玻剑担福?, pK?。福罚埂?pK. =1?。保叮福?/p>
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芴酮的應(yīng)用:
用作電子攝影的光導(dǎo)材料。
芴酮的衍生物作為非銀系感光材料是它的又一個(gè)重要應(yīng)用領(lǐng)域。 這類感光材料的成象原理是, 先使材料帶電,再將帶電材料進(jìn)行影像曝光, 見光部分電荷消失, 未見光部分仍保留電位, 經(jīng)顯影定影得到圖象。 近年來, 以芴酮為原料制取光導(dǎo)材料在國(guó)外研究非常 活躍。2, 4, 7-基芴酮也 是值得重視的光導(dǎo)材料, 用于靜電復(fù)印等, 芴酮本身 也是多 種化合物如睛的光聚合引發(fā)劑。
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